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液相色谱质谱联用仪 LC-MS

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REACH 法规中高关注及限制物质的检测解决方案

发布日期:2016/7/1 7:45:25  点击次数:159199

1、REACH法律规定发展历程

1.1 REACH条例简单介绍

     REACH 是欧盟法规《化学品注册、评估、许可和限制》(Registration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals)的简称,是欧盟于2007年6月1日起实施的化学品监管体系,其目的在于进一步加强对人类健康和环境的保护,保持和提高欧盟化学工业的竞争力。与RoHS指令不同,REACH 涉及的范围要宽得多,它会影响从采矿业到纺织服装、轻工、机电等几乎所有行业的产品及制造工序。 
     REACH 法规要求任何一种年使用量超过1吨的高度关注物质(SVHC)在商品中的含量不能超过物品总重量的0.1%,否则需要履行注册、通报、授权等一系列繁琐的义务。此外,该法规将原指令集 76/769/EC 并入其附录17,从而对一系列对人体、环境危害较大的化学品的使用情况进行了非常严格的限制。 
⭕       欧盟境内产品必须履行REACH法规的各项义务,才能合法生产或进口。各国针对REACH法规立法通过了严厉的监管和惩罚措施,欧盟海关可进行REACH符合性审查,若违反REACH法规,将面临产品召回、罚款甚至监禁。

1.2 REACH条例涉及到的用语

物资(substance):天然或制造而成的化学元素和化合物,如甲醛、纯净水等。 
专门配制品(preparation):两种或两种以上物质构成的混合物或溶液,如油漆、洗发水、 
清洁剂等。 
危险物品(article):由一种或多种物质和(或)配制品组成的物体。它在生产过程中被赋予特定形状,它的外观或设计很大程度上比其化学组成更决定其功能。如玩具、服装、电子产品等。 
截止2012年12月19日,ECHA(欧洲化学品管理署)已正式发布8批SVHC清单,自此,REACH法规高关注物质清单共有138项SVHC。对于产品出口欧盟的供应商来说,REACH相应的义务有告知和通报: 
情况通报:如果物品中高度关注物质(SVHC)含量大于0.1%(重量百分比)且进入欧盟物品中高度关注物质(SVHC) 的含量大于1吨每年,必须向欧盟化学品管理局通报。 
🌊 高注意化合物:包括CMR 1&2(第1、2类致癌、致诱变、致生殖毒性物质)、PBT(持久性、生物累积性、毒性物质)、vPvB(高持久性、生物累积性物质)和其他对人体或环境产生不可逆影响的物质,如内分泌干扰物质等。

1.3 REACH的影晌与对于

     虽然 REACH 只是一个化学品监管体系,但是它覆盖了几乎所有的物质,不管是物质本身,配制品中的物质,还是物品中的物质。因此,除了管控更加严格的食品、药品等豁免产品外,几乎所有进入欧盟的相关消费品都必须符合REACH法规的要求,并提供符合性证明。 
     如果违反 REACH,不仅会受到商业上的限制,还要承担罚款或刑事责任。因此出口欧盟的产品中高关注物质(SVHC)及限制物质含量的测定对生产企业来说尤为重要。 
🌠      天瑞仪器专业从事光谱、色谱、质谱等分析测试仪器及其软件的研发、生产和销售,并一直致力于 REACH 中高关注物质及限制物质检测方法的研发,天瑞仪器可为产品出口欧盟的企业提供优质的检测仪器及全面的检测方案。

2、天瑞查重仪器在REACH查重中的广泛应用-有机质氧化物的测定法

2.1 气质联用色谱质谱联用仪GC-MS 6800

2.1.1设备简单介绍

GC-MS 6800液相色谱质谱联用仪

     气质联用仪是气相色谱与质谱技术的完美结合,可实现复杂有机化合物快速、有效的分离和检测。 
🎐      GC-MS 6800是天瑞仪器精心打造的一款高性价比气相色谱质谱联用仪,历时五年研发定型。该仪器各项性能指标均达到或优于国家标准,获得多位业内专家的好评,目前已经实现批量生产并投放市场。其核心部件与国际主流产品保持一致,保证了GC-MS 6800具备与国外仪器同样的性能品质;具有完全的自主知识产权,拥有多项专利技术。目前GCMS6800气质联用仪广泛应用于REACH高关注物质和限制物质中有机化合物的检测。

2.1.2 GC-MS 6800大部分新技术数据

MS高技术质量指标

阴阳离子化能力(EI源) 5eV—250eV(调节)
产品质量范围内 1.5—1000amu
签别率(R) 行业效果辩别
阳离子源气温 100---350℃
灯丝火箭发射电压 0-350μA
感觉音频接口摄氏度 极高450℃
性能轴维持性 ±0.10 amu/48 hrs
精确度度 全扫描拍照,1pg八氟萘(OFN)在m/z 272amu信噪比(S/N)≥30:1 (RMS)
扫描拍照浓度 最高的10000amu/s
真空箱系统软件 锅轮氧分子泵(67L/s)
查重器 带较高能打拿极(HED)的电商增长器

GC技木指標

进样口摄氏度: 450℃,不同温点可控性
压为设定比率 0-100psi,把控好精确0.002psi
负压的控制形式 电子元器件工作压力控制,兼容恒压,恒流
心理压力管理格局: 分离与不分离进样口,最大程度分离比1000:1
柱温箱操控工作温度: 环境温度+4℃~450℃
柱箱变热效率: 120℃/min(柱箱)
APP变热: 7阶8软件软件程序升温快
全自动进样器 加配

2.1.3 REACH在线检测楼盘

     GC-MS 6800的独特气质联用仪可变现REACH制造行业多种高加关注物质(SVHC)精准定义及参考值研究分析,如多环芳烃 PAHs、邻苯二甲酸酯、偶氮活性染料、六溴环第十二烷、C10-13 短链氯化石蜡(SCCP),二甲苯麝香、三丁基脱色锡(有机质锡有机物)等。

2.1.4软件典例

2.1.4.1 蒽、蒽油、蒽糊、煤改性沥青(多环芳烃 PAHs)浅析

参照标准:ZEK01、EPA3550B、EPA3540C、EPA3546。
💙 样品测试方法:塑料样品粉碎后称取约 0.5g(精确至0.0001g)置于具塞的圆底烧瓶中,加入甲苯或其它溶剂,超声萃取30 分钟或经索氏提取 6-12 小时,经硅胶柱净化,用 130mL 正己烷洗脱。在水浴锅中浓缩后, 用正己烷定容 10mL,进行 GC-MS 分析。

16种PAHs规则品SIM扫视阳离子流色谱图 1、萘,2、苊烯,3、苊,4、芴,5、菲,6、蒽,7、荧蒽,8、芘,9、苯并[a]蒽,10、屈,11、苯并[b]荧蒽,12、苯并[k]荧蒽,13、苯并[a]芘,14、茚并[1,2,3 cd] 苝,15、二苯并[a,h]蒽,16、苯并[j,h,i] 苝

芴全扫描拍摄质谱图

2.1.4.2 邻苯二甲酸酯定量分析

参照标准: EN14362、EPA3540C、EPA3546。 
ꦯ 样品测试方法:PVC 等材料经粉碎机粉碎后,称取约 0.5g(精确至0.0001g)置于具塞的圆底烧瓶中,加入正己烷或其它溶剂,经索氏提取 6-12小时或微波萃取30分钟,硅胶柱净化,正己烷洗脱。经水浴浓缩后,用正己烷定容10mL,进行 GC-MS 分析。

邻苯15P标准规定品全阅读TIC图
  1. DMP,2、DEP,3、DIBP,4、DBP,5、DMEP,6、BMPP,7、DEEP,8、DPP,9、DHXP,10、BBP,11、DBEP,12、DCHP,13、DEHP,14、DNOP,15、DNP
 

邻苯二甲酸丁基苄酯BBP质谱图

2.1.4.3 4,4’-二氨基二苯甲烷气体(偶氮有机染料)浅析

参照标准: EN14362、CEN ISO/TS17234 、GB/T 17592-2006。 
样品测试方法:棉布类纺织品等样在 70℃柠檬酸盐缓冲溶液介质中用连二亚硫酸钠还原分解,以产生可能存在的禁用芳香胺,经硅藻土净化,乙醚洗脱并浓缩,甲醇定容至 1mL,进行GC-MS 分析。
💖 涤纶类产品用二甲苯经索氏萃取,浓缩后用甲醇定容 2mL,甲醇液在 70℃柠檬酸盐缓冲溶液介质中用连二亚硫酸钠还原分解,以产生可能存在的禁用芳香胺,经硅藻土净化,乙醚洗脱并浓缩,甲醇定容至 1mL,进行 GC-MS 分析。

23种果香胺全复印TIC图 1、邻甲苯胺,2、邻氨基苯甲醚,3 、对氯苯胺,4、2-甲氧基-5-甲基苯胺,5、 2,4,5-三级甲等基苯胺和3-氯-2-甲基苯胺,6、4-氯邻甲苯胺,7、2,4-二氨基甲苯,8 、2-萘胺,9、邻氨基联苯,10、5-硝基-邻甲苯胺,11、4-氨基联苯,,12、4-氨基偶氮苯,13、4,4’-二氨基二苯醚,14、联苯胺,15、4,4’-二氨基二苯二氧化氮,16、邻氨基偶氮甲苯,17、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯二氧化氮,18、3,3’-二甲基联苯胺,19、4,4’-二氨基二苯硫醚,20、3,3’-二氯联苯胺,21、4,4’-亚甲基-二-(2-氯苯胺),22、3,3’-二甲氧基联苯胺

4,4’-二氨基二苯丁烷全阅读质谱图

2.1.4.4 六溴环12烷分折

参照标准: EPA3540C、EPA3546。
💃 样品测试方法:PVC 等材料经粉碎机粉碎后,称取约 0.5g(精确至0.0001g)置于具塞的圆底烧瓶中,经索氏提取 6-12小时或微波萃取 30 分钟,硅胶柱净化,正己烷洗脱。样品浓缩后,用正己烷定容10mL,进行 GC-MS 分析。

2.1.4.5 C10-13 短链氯化石蜡(SCCP)阐述

参照标准: EPA3540C、EPA3546 等方法。
ꦬ 样品测试方法:PVC 等材料粉碎后,称取 0.5g, 经索氏提取 6-12 小时或微波萃 取 30 分钟,硅胶柱净化,正己烷洗脱。样品浓缩后,用正己烷定容 10mL,进行 GC-MS 分析。

2.1.4.6 二甲苯麝香进行分析

参照标准:EPA3540C、EPA3550B 。
☂ 样品测试方法(日用洗涤剂、化妆品等样品):称取 1.0g 样品,用甲苯超声波萃取30min,过中性氧化铝柱净化并浓缩,用甲苯定容 10mL,进行 GC-MS 分析。

2.1.4.7 三丁基氧化物锡(无机锡化学物质)浅析

参照标准: DIN EN ISO 17353-2005、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008。 
样品测试方法(纺织品产品):称取4.0g样品,用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振荡提取 60min,取 20mL样液于 50mL 具塞试管中,加入 2mL 醋酸盐缓冲液摇匀。依次加入 2mL 四乙基硼化钠溶液和 2mL 正己烷,振荡 15min 后,取上层有机相过硅胶柱净化,用正己烷洗脱并浓缩定容至10mL,进行 GCMS 分析。
๊ 样品测试方法(纺织品产品):油漆、PVC 塑料等样品:称取 1.0g 样品,加入四氢呋喃超声萃取 30min,过硅胶柱净化,用正己烷洗脱并浓缩定容至 10mL,取适当体积样液经四乙基硼化钠衍生后,进行 GC-MS 分析。

2.2 高效性液质色谱仪LC 310

2.2.1 检测仪器介召

LC 310便捷色谱仪色谱仪      高性能色谱仪色谱仪凭借混杂着物在液-固或不互溶的俩种流体中安排比的之间的关系,对混杂着物使用先转移,而为解析鉴定结论的机器设备。高性能色谱仪色谱仪使用在于解析高凝固点、很容易挥发物的、热传递不稳定的易转化的、氧氧分子量大、化学性质有所差异的有机的单质、生物学亲水性东西和很多本身货物、合出和本身的高氧氧分子单质等。高性能色谱仪色谱仪具有广泛性应使用在面制品很安全、口服药物解析、大环境庇护及及卫生学疫防、渔业养殖、造林、渔业养殖、牧业业、生产服装业、中国石油蓝翔塑业有限公司所生产的、性能参与、课堂教学探讨、水务控制系统等域。       LC 310效率色谱仪色谱仪是天瑞检测设备的三款高灵巧度、夺识别率、高信得过性的效率色谱仪色谱仪,LC 310选择品质可靠的电容串联泵头及单通道阀设计的设计风格,融和了当代游戏上最品质可靠的制造厂技术应用技术 ,会让观众在种种实用情况下都会以增加静脉输液的准确度、脉动等机械性能参数图,遵循是较为小的系统的死量,作业作用可赢得100%的增加。

2.2.2 科技参数表

进行高压恒流泵P310
精准流量规模 0.001~9.999mL/min(以0.001mL/min步长调控总流量)
精准流量安稳性精度 Sr≤±0.3% RSD<±0.06%
用户流量选用值误差值 Ss≤±0.5%(1mL/min水,5~10Mpa恒温)
工作输出热效率增强性 ≤0.2%
负压波形和准确的度 表现压力值测量误差≤±0.5Mpa(0-42MPa)
的压力脉动 ≤0.1 MPa(用户量1mL/min,各种压力5~10Mpa)
泵的胶封性压差 42MPa,日期为10min,压为降<0.5Mpa
较高的工作负担 42MPa(0.001~9.999mL/min)

LC-UV310UV紫外线判断器

光波长的范围 190-680nm
光谱仪带宽使用 8nm
吸光度示值测量误差 ≤±1nm
主波长从复性 具有0.1nm
基线燥声

≤0.75×10-5AU(静态)

基线漂移

≤0.75×10-4AU(静态)

最窄验测量

1×10-8g/ mL

2.2.3 REACH检则项目流程

天瑞议器LC 310主要适用REACH高注意产物和影响产物中酚酞的探测,时还可适用邻苯二甲酸酯类、多环芳烃及偶氮馨香胺等生产物的探测。

2.3 高效液相色谱质谱联用仪LC-MS 1000

2.3.1检测设备简介

LC-MS1000色谱仪色谱质谱联用仪

      液相色谱质谱联用仪是有机物分析市场中的高端仪器。液相色谱(LC)能够有效的将有机物待测样品中的有机物成分分离开,而质谱(MS)能够对分开的有机物逐个的分析,得到有机物分子量,结构(在某些情况下)和浓度(定量分析)的信息。 
🦹      LC-MS 1000液质联用仪是天瑞仪器自主研发的中国首款商品化液相色谱-单四极杆质谱联用仪,各项性能指标均达到国家检定规程要求。LC-MS 1000液质联用仪采用进口的关键部件,如真空泵、检测器等,充分保证仪器性能和稳定性,具有很高的性价比。仪器日常耗材大部分为公司自主研发制造,运行成本低。

2.3.2 技术性标准

MS技术工艺质量指标

技巧指标体系

質量时间范围 m/z10~1500 amu
判别率 基层单位水平判别 1amu(半高宽 ≤0.7amu)
效率最准确 ± 0.20 amu(在扫面模式英文的较正产品质量范围之内内)
水平轴平衡性 ±0.13 amu/12h(在恒温性比较好值为±2℃能力下)
扫苗效率 规格经济经营模式1000amu/s,很快扫描仪经济经营模式10000amu/s
扫苗经济模式 全扫面(Scan)和选泽阴阳离子扫面(SIM)
阴阳离子源分类 ESI电工作区域化合物源,可确定ESI+/-化合物传统模式扫描软件
信噪比 ESI+,10pg利血平,S/N≥50:1(RMS)
峰户型面积按顺序性 RSD≤4.6%
开展日期重新性 RSD≤1.5%

LC技巧目标

技術依据

安全性能

流量数据条件 0.001~9.999 mL/min
热度可靠性强,精密度 RSD≤0.06%
压力值脉动 ≤0.1 Mpa
高工做工作难度 42MPa(0.001~9.999mL/min)
柱温箱控温使用范围 高温上5℃至80℃
调整值确定误差 不超过了±1℃
环境温度精密度 ±0.1℃
UV论文探测器光波波长区域 190~680nm
基线燥音

≤±0.5×10-5

基线漂移

≤1×10-4

自动的进样器主要参数

技艺指标英文

再次性 RSD<0.5%,(分为满环进样、部份进样)
残余物 <0.05%
规则化度 >0.999
进样策略 满环进样法、大部分进样法
顶多印刷品数 120个孔位
不大进样积 0.1μl(250μl的标准进样泵)
针剂泵尺寸规格 100μl,250μl(细则),1mL,…
按量环空间 20μl(旗舰型),50μl,200μl…(自选)
健身运动模式 XYZ 3维
电力的方式 LAN 或RS232
进样针清式 內外壁洗涤
兼容问题 可与一切一服务商HPLC/IC模式相接接

2.3.3 REACH测量顶目

     LC-MS 1000它主要是多样的能特点具有广泛性用途于REACH高喜爱的元素和约束的元素中强碱紫3、强碱蓝26、相转移催化剂蓝4、α,α-二[(二甲氨基)苯基]-4-甲氨基苯甲醇、全氟11烷酸等有机质化学物质的测试。

3、天瑞实验仪器在REACH监测中的软件-化学元素含碳量的法测定

3.1 等阴离子体发送光谱图仪ICP-2060T

3.1.1检测设备解绍

ICP-2060T 电感耦合电路等正离子体导弹光谱仪仪

     电感耦合等离子光谱仪等离子体温度可达6000~8000K,当试样由进样器引入雾化器,并被氩载气带入焰矩时,则试样中组分被原子化、电离、激发,以光的形式发射出能量。不同元素的原子在激发或电离时,发射不同波长的特征光谱,故根据特征光的波长可进行定性分析;元素的含量不同时,发射特征光的强弱也不同,据此可进行定量分析。
♔      ICP2060T是有天瑞仪器自主研发生产的一款电感耦合等离子体单道扫描发射光谱仪,具有优异的分辨率、测试准确度与精密度,广泛应用于REACH高关注物质及限制物质中元素含量分析。

3.1.2 技術参数表

高频发生器
的工作频次 27.12MHz
几率可靠性 ﹤0.05%
所在额定功率 800W ~1600W
效果电机功率稳定的性 ≤0.2%
扫一扫分光器
环路 Czerny turner型
光圈 1000mm
光栅要求 阴离子刻蚀3D投影光栅,刻线黏度2400l/mm或3600l/mm;刻划适用面积(80×110)mm
线折射率倒数 0.26nm/mm
判定率 ≤0.015nm(2400线光栅)@Mn257.610nm;≤0.008nm(3600线光栅)@Mn257.610nm
服务器技巧公式
扫面可见光波长比率 190nm~500nm(3600L/mm光栅);190nm~800nm(2400L/mm光栅)
按顺序性 RSD≤1.5%
相对稳判定 RSD≤2.0%

3.1.3 REACH验测好项目

     天瑞设备ICP-2060T它主要是不错的性能指标结构特征可应用于REAHC高留意的杂质及减少的杂质中稀有稀有元素量研究,如氯化钴、五阳极氧化的二砷、三阳极氧化的二砷、三乙基砷酸酯、砷酸氢铅、硅酸铝耐火陶瓷厂家棉纤维中钴、砷、铅、铝稀有稀有元素的量。

3.1.4 应用领域案列

橡塑食品中铝、砷重元素份量的测得

参照标准:EPA3052
🌱 样品测试方法:称取经粉碎后的橡胶样品0.5g(精确至0.0001g)于微波消解罐中,加入6ml硝酸,2ml过氧化氢,经160℃预反应后装入微波消解仪中进行消解,待消解完毕冷至室温后取出消解罐,消解液定容至50ml,可直接进行ICP分析,进行与标准溶液比较可对待测元素进行精确定量分析。

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