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RoHS检测

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REACH 法规中高关注及限制物质的检测解决方案

发布日期:2016/7/1 7:45:25  点击次数:159195

1、REACH相关法律法规概要

1.1 REACH条例简单

     REACH 是欧盟法规《化学品注册、评估、许可和限制》(Registration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals)的简称,是欧盟于2007年6月1日起实施的化学品监管体系,其目的在于进一步加强对人类健康和环境的保护,保持和提高欧盟化学工业的竞争力。与RoHS指令不同,REACH 涉及的范围要宽得多,它会影响从采矿业到纺织服装、轻工、机电等几乎所有行业的产品及制造工序。 
     REACH 法规要求任何一种年使用量超过1吨的高度关注物质(SVHC)在商品中的含量不能超过物品总重量的0.1%,否则需要履行注册、通报、授权等一系列繁琐的义务。此外,该法规将原指令集 76/769/EC 并入其附录17,从而对一系列对人体、环境危害较大的化学品的使用情况进行了非常严格的限制。 
ꦚ       欧盟境内产品必须履行REACH法规的各项义务,才能合法生产或进口。各国针对REACH法规立法通过了严厉的监管和惩罚措施,欧盟海关可进行REACH符合性审查,若违反REACH法规,将面临产品召回、罚款甚至监禁。

1.2 REACH条例相应的术语.

物资(substance):天然或制造而成的化学元素和化合物,如甲醛、纯净水等。 
专门配制品(preparation):两种或两种以上物质构成的混合物或溶液,如油漆、洗发水、 
清洁剂等。 
物质(article):由一种或多种物质和(或)配制品组成的物体。它在生产过程中被赋予特定形状,它的外观或设计很大程度上比其化学组成更决定其功能。如玩具、服装、电子产品等。 
截止2012年12月19日,ECHA(欧洲化学品管理署)已正式发布8批SVHC清单,自此,REACH法规高关注物质清单共有138项SVHC。对于产品出口欧盟的供应商来说,REACH相应的义务有告知和通报: 
通报会:如果物品中高度关注物质(SVHC)含量大于0.1%(重量百分比)且进入欧盟物品中高度关注物质(SVHC) 的含量大于1吨每年,必须向欧盟化学品管理局通报。 
🌼 高关心元素:包括CMR 1&2(第1、2类致癌、致诱变、致生殖毒性物质)、PBT(持久性、生物累积性、毒性物质)、vPvB(高持久性、生物累积性物质)和其他对人体或环境产生不可逆影响的物质,如内分泌干扰物质等。

1.3 REACH的影向与回应

     虽然 REACH 只是一个化学品监管体系,但是它覆盖了几乎所有的物质,不管是物质本身,配制品中的物质,还是物品中的物质。因此,除了管控更加严格的食品、药品等豁免产品外,几乎所有进入欧盟的相关消费品都必须符合REACH法规的要求,并提供符合性证明。 
     如果违反 REACH,不仅会受到商业上的限制,还要承担罚款或刑事责任。因此出口欧盟的产品中高关注物质(SVHC)及限制物质含量的测定对生产企业来说尤为重要。 
💎      天瑞仪器专业从事光谱、色谱、质谱等分析测试仪器及其软件的研发、生产和销售,并一直致力于 REACH 中高关注物质及限制物质检测方法的研发,天瑞仪器可为产品出口欧盟的企业提供优质的检测仪器及全面的检测方案。

2、天瑞测试仪器在REACH检测工具中的采用-有机酸高分子化合物的法测

2.1 气相色谱分析仪色谱质谱联用仪GC-MS 6800

2.1.1检测设备说

GC-MS 6800液相色谱质谱联用仪

     气质联用仪是气相色谱与质谱技术的完美结合,可实现复杂有机化合物快速、有效的分离和检测。 
𒅌      GC-MS 6800是天瑞仪器精心打造的一款高性价比气相色谱质谱联用仪,历时五年研发定型。该仪器各项性能指标均达到或优于国家标准,获得多位业内专家的好评,目前已经实现批量生产并投放市场。其核心部件与国际主流产品保持一致,保证了GC-MS 6800具备与国外仪器同样的性能品质;具有完全的自主知识产权,拥有多项专利技术。目前GCMS6800气质联用仪广泛应用于REACH高关注物质和限制物质中有机化合物的检测。

2.1.2 GC-MS 6800基本技术性参数指标

MS技術质量指标

阴阳离子化精力(EI源) 5eV—250eV(可调节)
质量管理时间范围 1.5—1000amu
辨别好坏率(R) 企事业单位重量判定
阳离子源温湿度 100---350℃
灯丝发直流电压 0-350μA
女人气质模块温 是最高的450℃
效率轴稳固性 ±0.10 amu/48 hrs
迟钝度 全扫描仪,1pg八氟萘(OFN)在m/z 272amu信噪比(S/N)≥30:1 (RMS)
复印机扫描传送速度 高达10000amu/s
真空泵装置 涡轮增压分子结构泵(67L/s)
检测工具器 带低能打拿极(HED)的电子厂飙升器

GC技术工艺公式

进样口水温: 450℃,中任何高温点闭环
压差操纵规模 0-100psi,操纵精准度0.002psi
学习压力控制的模式 自动化压差的控制,支持软件恒压,恒流
学习压力调控传统模式: 过渡与不过渡进样口,最高过渡比1000:1
柱温箱使用摄氏度: 恒温+4℃~450℃
柱箱升温快速率单位: 120℃/min(柱箱)
服务平台降温: 7阶8软件编译程序加热
定时进样器 加装音响

2.1.3 REACH在线检测的项目

     GC-MS 6800女人气质联用仪可实行REACH领域多列高喜爱有机物物(SVHC)精确度相关性及按量数据分析,如多环芳烃 PAHs、邻苯二甲酸酯、偶氮有机物染料、六溴环十三烷、C10-13 短链氯化石蜡(SCCP),二甲苯麝香、三丁基钝化锡(有机物锡化学物质)等。

2.1.4运用典例

2.1.4.1 蒽、蒽油、蒽糊、煤石油沥青(多环芳烃 PAHs)定性分析

参照标准:ZEK01、EPA3550B、EPA3540C、EPA3546。
🌺 样品测试方法:塑料样品粉碎后称取约 0.5g(精确至0.0001g)置于具塞的圆底烧瓶中,加入甲苯或其它溶剂,超声萃取30 分钟或经索氏提取 6-12 小时,经硅胶柱净化,用 130mL 正己烷洗脱。在水浴锅中浓缩后, 用正己烷定容 10mL,进行 GC-MS 分析。

16种PAHs标准规范品SIM扫码化合物流色谱图 1、萘,2、苊烯,3、苊,4、芴,5、菲,6、蒽,7、荧蒽,8、芘,9、苯并[a]蒽,10、屈,11、苯并[b]荧蒽,12、苯并[k]荧蒽,13、苯并[a]芘,14、茚并[1,2,3 cd] 苝,15、二苯并[a,h]蒽,16、苯并[j,h,i] 苝

芴全扫描机质谱图

2.1.4.2 邻苯二甲酸酯剖析

参照标准: EN14362、EPA3540C、EPA3546。 
🍸 样品测试方法:PVC 等材料经粉碎机粉碎后,称取约 0.5g(精确至0.0001g)置于具塞的圆底烧瓶中,加入正己烷或其它溶剂,经索氏提取 6-12小时或微波萃取30分钟,硅胶柱净化,正己烷洗脱。经水浴浓缩后,用正己烷定容10mL,进行 GC-MS 分析。

邻苯15P标准单位品全打印TIC图
  1. DMP,2、DEP,3、DIBP,4、DBP,5、DMEP,6、BMPP,7、DEEP,8、DPP,9、DHXP,10、BBP,11、DBEP,12、DCHP,13、DEHP,14、DNOP,15、DNP
 

邻苯二甲酸丁基苄酯BBP质谱图

2.1.4.3 4,4’-二氨基二苯二氧化氮(偶氮纺织染料)具体分析

参照标准: EN14362、CEN ISO/TS17234 、GB/T 17592-2006。 
样品测试方法:棉布类纺织品等样在 70℃柠檬酸盐缓冲溶液介质中用连二亚硫酸钠还原分解,以产生可能存在的禁用芳香胺,经硅藻土净化,乙醚洗脱并浓缩,甲醇定容至 1mL,进行GC-MS 分析。
𒊎 涤纶类产品用二甲苯经索氏萃取,浓缩后用甲醇定容 2mL,甲醇液在 70℃柠檬酸盐缓冲溶液介质中用连二亚硫酸钠还原分解,以产生可能存在的禁用芳香胺,经硅藻土净化,乙醚洗脱并浓缩,甲醇定容至 1mL,进行 GC-MS 分析。

23种馥郁胺全扫视TIC图 1、邻甲苯胺,2、邻氨基苯甲醚,3 、对氯苯胺,4、2-甲氧基-5-甲基苯胺,5、 2,4,5-三级甲等基苯胺和3-氯-2-甲基苯胺,6、4-氯邻甲苯胺,7、2,4-二氨基甲苯,8 、2-萘胺,9、邻氨基联苯,10、5-硝基-邻甲苯胺,11、4-氨基联苯,,12、4-氨基偶氮苯,13、4,4’-二氨基二苯醚,14、联苯胺,15、4,4’-二氨基二苯二氧化氮,16、邻氨基偶氮甲苯,17、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯二氧化氮,18、3,3’-二甲基联苯胺,19、4,4’-二氨基二苯硫醚,20、3,3’-二氯联苯胺,21、4,4’-亚甲基-二-(2-氯苯胺),22、3,3’-二甲氧基联苯胺

4,4’-二氨基二苯丁烷全扫描仪扫描质谱图

2.1.4.4 六溴环12烷分折

参照标准: EPA3540C、EPA3546。
🤡 样品测试方法:PVC 等材料经粉碎机粉碎后,称取约 0.5g(精确至0.0001g)置于具塞的圆底烧瓶中,经索氏提取 6-12小时或微波萃取 30 分钟,硅胶柱净化,正己烷洗脱。样品浓缩后,用正己烷定容10mL,进行 GC-MS 分析。

2.1.4.5 C10-13 短链氯化石蜡(SCCP)讲解

参照标准: EPA3540C、EPA3546 等方法。
✅ 样品测试方法:PVC 等材料粉碎后,称取 0.5g, 经索氏提取 6-12 小时或微波萃 取 30 分钟,硅胶柱净化,正己烷洗脱。样品浓缩后,用正己烷定容 10mL,进行 GC-MS 分析。

2.1.4.6 二甲苯麝香定量分析

参照标准:EPA3540C、EPA3550B 。
ܫ 样品测试方法(日用洗涤剂、化妆品等样品):称取 1.0g 样品,用甲苯超声波萃取30min,过中性氧化铝柱净化并浓缩,用甲苯定容 10mL,进行 GC-MS 分析。

2.1.4.7 三丁基脱色锡(有机酸锡单质)了解

参照标准: DIN EN ISO 17353-2005、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008。 
样品测试方法(纺织品产品):称取4.0g样品,用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振荡提取 60min,取 20mL样液于 50mL 具塞试管中,加入 2mL 醋酸盐缓冲液摇匀。依次加入 2mL 四乙基硼化钠溶液和 2mL 正己烷,振荡 15min 后,取上层有机相过硅胶柱净化,用正己烷洗脱并浓缩定容至10mL,进行 GCMS 分析。
🔥 样品测试方法(纺织品产品):油漆、PVC 塑料等样品:称取 1.0g 样品,加入四氢呋喃超声萃取 30min,过硅胶柱净化,用正己烷洗脱并浓缩定容至 10mL,取适当体积样液经四乙基硼化钠衍生后,进行 GC-MS 分析。

2.2 效率高液质色谱仪LC 310

2.2.1 测试仪器的介绍

LC 310高效化高效液相色谱仪      有效率科学规范高高效液相色谱仪对其进行组合物型喂养物在液-固或不互溶的这两种液态体互相平均分配比的对比具体探讨,对组合物型喂养物对其进行先分割,又被称为具体探讨评定的设备。有效率科学规范高高效液相色谱仪使用来具体探讨高溶点、难以易挥发的、吸热不应急易可分解的、原子量大、正负的不同的有机化学有机物、怪物催化活性元素和三种纯当然结果、制成和纯当然的高原子有机物等。有效率科学规范高高效液相色谱仪广泛的应用软件来保健食品应急、制剂具体探讨、情况确保和卫生间卫生防疫、农林果业、林果业、渔业养殖、牧业业、制造技术业、煤层气纸业、产品品质执法监督、教学法分析、水务机系统等域。       LC 310有效率高效益液质色谱仪是天瑞测试仪器的那款高迟钝度、最高签别率、高牢靠性的有效率高效益液质色谱仪,LC 310采取现进性的串联泵头及正向阀规划的核心理念,整合了现在世界级上最现进性的营造APP经验总结,可使普通用户在一些利用的条件下能够以切实保障静脉输液的计算精度、脉动等使用性能因素,满足最长整体死体型,本职工作功能可有100%的提供。

2.2.2 技术设备参数值

超高压恒流泵P310
2g流量范围之内 0.001~9.999mL/min(以0.001mL/min步长的调节用户流量)
留量不稳性随机误差 Sr≤±0.3% RSD<±0.06%
客流量因素值计算误差 Ss≤±0.5%(1mL/min水,5~10Mpa制冷)
输入输出工作效率稳定的性 ≤0.2%
气压直线和精确度度 出现压差出现偏差的原因≤±0.5Mpa(0-42MPa)
气压脉动 ≤0.1 MPa(手机流量1mL/min,压力差5~10Mpa)
泵的密封圈性阻力 42MPa,时刻为10min,阻力降<0.5Mpa
最高的人工作的压为 42MPa(0.001~9.999mL/min)

LC-UV310UV紫外线检测工具器

吸光度范围内 190-680nm
光谱图上行速率 8nm
主波长示值精度 ≤±1nm
光波波长重叠性 更为重要0.1nm
基线噪音污染

≤0.75×10-5AU(静态)

基线漂移

≤0.75×10-4AU(静态)

比较小探测量

1×10-8g/ mL

2.2.3 REACH检则项目流程

天瑞实验仪器LC 310注意适用REACH高点赞化学有害物质和减少化学有害物质中酚酞的加测,同一还可适用邻苯二甲酸酯类、多环芳烃及偶氮香熏胺等无机物物的加测。

2.3 高效液相色谱质谱联用仪LC-MS 1000

2.3.1器材说明

LC-MS1000色谱仪色谱质谱联用仪

      液相色谱质谱联用仪是有机物分析市场中的高端仪器。液相色谱(LC)能够有效的将有机物待测样品中的有机物成分分离开,而质谱(MS)能够对分开的有机物逐个的分析,得到有机物分子量,结构(在某些情况下)和浓度(定量分析)的信息。 
🍸      LC-MS 1000液质联用仪是天瑞仪器自主研发的中国首款商品化液相色谱-单四极杆质谱联用仪,各项性能指标均达到国家检定规程要求。LC-MS 1000液质联用仪采用进口的关键部件,如真空泵、检测器等,充分保证仪器性能和稳定性,具有很高的性价比。仪器日常耗材大部分为公司自主研发制造,运行成本低。

2.3.2 技术设备因素

MS水平指数

技术水平质量指标

性能参数

安全性能使用范围 m/z10~1500 amu
鉴别率 行业产品质量鉴别 1amu(半高宽 ≤0.7amu)
的品质较准性 ± 0.20 amu(在阅读模型的标定品质规模内)
质轴不经济性处理性 ±0.13 amu/12h(在恒温性比较好需小于±2℃标准下)
扫视波特率 规格玩法,1000amu/s,便捷复印机扫描玩法,10000amu/s
检测玩法 全扫一扫(Scan)和采用亚铁离子扫一扫(SIM)
铁离子源方式 ESI电噴霧阳阴阳离子源,可进行ESI+/-阳阴阳离子策略复印机扫描
信噪比 ESI+,10pg利血平,S/N≥50:1(RMS)
峰总面积重叠性 RSD≤4.6%
永久保存事件连续性 RSD≤1.5%

LC系统指数

系统指数

视频流量区间 0.001~9.999 mL/min
用户精密度较 RSD≤0.06%
各种压力脉动 ≤0.1 Mpa
至高办公压强 42MPa(0.001~9.999mL/min)
柱温箱控温位置 在常温上5℃至80℃
快速设置值随机误差 不超±1℃
摄氏度精准度 ±0.1℃
UV检查测量器吸光度领域 190~680nm
基线噪音分贝

≤±0.5×10-5

基线漂移

≤1×10-4

自己进样器叁数

技艺的指标

特点

再次性 RSD<0.5%,(具有满环进样、部份进样)
剩余的 <0.05%
曲线度 >0.999
进样的方法 满环进样法、地方进样法
最长土样数 120个孔位
是较为小的进样积 0.1μl(250μl标准进样泵)
注谢泵标准 100μl,250μl(规定),1mL,…
按量环密度 20μl(绝配),50μl,200μl…(自选)
健身运动习惯 XYZ 3维
通信设备的方法 LAN 或RS232
进样针清式 纵向壁清洁工作
兼容 可与任意一制造商HPLC/IC整体相邻接

2.3.3 REACH验测楼盘

     LC-MS 1000以显著的性能参数胜机诸多操作于REACH高特别关注物资和减少物资中碱紫3、碱蓝26、容剂蓝4、α,α-二[(二甲氨基)苯基]-4-甲氨基苯甲醇、全氟11烷酸等有机质无机化合物的检测工具。

3、天瑞设备在REACH检查中的应用领域-营养元素含铁的测得

3.1 等正离子体释放光谱仪仪ICP-2060T

3.1.1检测设备介绍英文

ICP-2060T 电感藕合等化合物体发射成功光谱仪仪

     电感耦合等离子光谱仪等离子体温度可达6000~8000K,当试样由进样器引入雾化器,并被氩载气带入焰矩时,则试样中组分被原子化、电离、激发,以光的形式发射出能量。不同元素的原子在激发或电离时,发射不同波长的特征光谱,故根据特征光的波长可进行定性分析;元素的含量不同时,发射特征光的强弱也不同,据此可进行定量分析。
🥂      ICP2060T是有天瑞仪器自主研发生产的一款电感耦合等离子体单道扫描发射光谱仪,具有优异的分辨率、测试准确度与精密度,广泛应用于REACH高关注物质及限制物质中元素含量分析。

3.1.2 技術性能参数

高频发生器
运行工作频率 27.12MHz
几率动态平衡性 ﹤0.05%
輸出输出 800W ~1600W
输送工作电压稳定可靠性 ≤0.2%
复印分光器
激光光路 Czerny turner型
镜头焦距 1000mm
光栅尺寸规格 阴阳离子刻蚀全息投影光栅,刻线硬度2400l/mm或3600l/mm;刻划规模(80×110)mm
线折射率倒数 0.26nm/mm
辨别率 ≤0.015nm(2400线光栅)@Mn257.610nm;≤0.008nm(3600线光栅)@Mn257.610nm
整套装置枝术的指标
检测主波长范围之内 190nm~500nm(3600L/mm光栅);190nm~800nm(2400L/mm光栅)
反复相对偏差 RSD≤1.5%
平衡性 RSD≤2.0%

3.1.3 REACH监测工程

     天瑞检测仪器ICP-2060T以它高品质的性优缺点可运用于REAHC高青睐化合物及限止化合物中设计分子量进行分析,如氯化钴、五脱色二砷、三脱色二砷、三乙基砷酸酯、砷酸氢铅、硅酸铝耐火瓷砖仟维中钴、砷、铅、铝设计的分子量。

3.1.4 APP事列

聚氨酯材料塑料制品中铝、砷设计成分的测得

参照标准:EPA3052
🅠 样品测试方法:称取经粉碎后的橡胶样品0.5g(精确至0.0001g)于微波消解罐中,加入6ml硝酸,2ml过氧化氢,经160℃预反应后装入微波消解仪中进行消解,待消解完毕冷至室温后取出消解罐,消解液定容至50ml,可直接进行ICP分析,进行与标准溶液比较可对待测元素进行精确定量分析。

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